醛類如何發生自身加成

醛的加成即醛類縮合，有兩種方式，要看醛類自身的結構決定：

1，縮合的醛都有α-H的醛的縮合（羥醛縮合）

在鹼性環境中親核試劑進攻α-H，形成碳負離子。而這個碳負離子作為親核試劑進攻另一個醛分子的羰基，加成後得到的C-O（-)負離子又和水H+作用，最終得到羥基，解離出OH-。

從中不難發現羥醛縮合是進行了兩次親核進攻，第一次是氫氧根對α-H的（由於α-H具有一定酸性）第二次是形成的碳負離子對另一分子醛羰基的加成。

2，縮合的醛其中一個沒有α-H的縮合（Claisen-Schmidt縮合）

比如芳香醛（無α-H）與乙醛（有α-H），其原理和羥醛縮合類似，由含有α-H的醛接受OH-進攻，形成碳負離子後加成到芳香醛的羰基上。再和水作用解離出OH-，得到β羥基醛。

3，沒有α-H的醛的縮合（安息香縮合）

兩個芳香醛之間的縮合，在熱的氰化鉀或氰化鈉的乙醇溶液中反應，氰根離子作親核試劑進攻其中一分子芳香醛的羰基，得到一個C-O（-)負離子，在水的作用下得到羥基，解離出OH-。而該OH-與另一個芳香醛作用進行取代，得到羰基負離子。這個負離子再以直接進攻被還原的代有氰基的芳香醇，CN-作為離去基團被取代掉，二者縮合成α羥基酮。