為什麼亞硝酸比硝酸氧化性弱
倆體現氧化性的是在兩個層面上的~
亞硝酸的氧化性主要是動力學上體現的,而硝酸則是在熱力學上顯示出更強的氧化性
首先,如果都是稀溶液,那麼亞硝酸的氧化性要比硝酸強:
因為亞硝酸中的N是+3價的,所以抵抗羥基氧上的H的反極化能力不如硝酸中+5價的N強,因此造成了亞硝酸中的N-O容易斷,而硝酸根是正三角形,+5價的N不容易結合到電子,所以稀亞硝酸可以氧化I-而稀硝酸不可以
如果都是濃溶液,那麼還是硝酸的氧化性強些,首先熱力學上+5價的N一定比+3價的N奪電子的趨勢更大,而且濃溶液也就是溶液中的H+濃度都比較大,硝酸中的N同樣要抵抗H+的反極化作用而使得N-OH的鍵被削弱,因此濃溶液在動力學上兩者均沒障礙,但是熱力學上,可以根據能斯特方程算得具體的資料,不要忘了,亞硝酸是弱酸,所以H+的濃度要算上Ka。
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