环氧氯丙烷生产工艺
目前世界上ECH的工业生产方法,主要有丙烯高温氯化法、醋酸丙烯酯法和甘油法3种。其中,丙烯高温氯化法是目前国内外最主要的生产方法,而甘油法由于经济、环保有望成为今后ECH技术的发展方向。
01经典工艺丙烯高温氯化法
主要原料:丙烯、氯气和石灰乳
主要流程:丙烯高温氯化--氯丙烯次氯酸化--二氯丙醇皂化--产品精制
02醋酸丙烯酯法
技术来源:80年代,前苏联科学院、日本昭和电工
主要原料:丙烯、氧气、醋酸、氯气、石灰
主要流程:丙烯氧化--酯化成醋酸丙烯酯--醋酸丙烯酯水解成丙烯醇--丙烯醇氯化成二氯丙醇--二氯丙醇皂化
03甘油法
主要原料:甘油、氯化氢、石灰乳、催化剂
主要流程:甘油与氯化氢反应得到高浓度的中间体二氯丙醇--二氯丙醇皂化--产品精制
04氯丙烯直接氧化法
该法源于20世纪80年代,英国interox化学公司在100-110℃下,利用过氧酸与氯丙烯进行环氧化反应,成功合成了环氧氯丙烷。目前,氯丙烯直接环氧化制备ECH一般采用双氧水、过氧酸、烷氧基过氧化氢、分子氧等为氧源进行研究,其中以双氧水作为氧化剂,中石化、大连化物所、江苏扬农等单位已经取得巨大突破,预计近几年将会建成多套装置。
05其它方法
除上述方法外,还有DOW公司开发的丙烯醛法和日本Asahi、Mitsubishi两家公司分别开发的丙酮法。
丙烯醛法包括丙烯氧化合成丙烯醛、丙烯醛氯化合成2,3-二氯丙醛、二氯丙醛氢化合成二氯丙醇、二氯丙醇皂化制ECH等工序。丙烯醛生成2,3-二氯丙醛的选择性为75.5%,2,3-二氯丙醛加氢成2,3-二氯丙醛的选择性为95%,该法减少了氯气的消耗和有机氯化物污水的排放,但由于能耗较高,一直难以实现工业化。
Asahi、Mitsubishi两家公司分别开发的丙酮法工艺包括丙酮氯化制1,3-二氯丙酮、二氯丙酮氢化制1,3-二氯丙醇、二氯丙醇皂化等工序,也未实现工业化
以丙三醇和氯化氢为原料制备环氧氯丙烷的工艺,是以己二酸为催化剂进行丙三醇的氯化反应,生成的二氯丙醇再和碱反应生成环氧氯丙烷。
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