π鍵的定義

π鍵是指原子軌道垂直於鍵軸以“肩並肩”方式重疊所形成的化學鍵。

形成π鍵時，原子軌道的重疊部分對等地分佈在包括鍵軸在內的平面上、下兩側，形狀相同，符號相反，呈鏡面反對稱。

名字中的希臘字母π代表了p軌道，因為π鍵的軌道對稱性與p軌域相同。p軌道通常參與形成π鍵，然而，d軌道同樣能參與形成。 

π鍵的定義

π鍵的重疊程度比σ鍵小，所以π鍵不如σ鍵穩定。當形成π鍵的兩個原子以核間軸為軸作相對旋轉時，會減少p軌道的重疊程度，最後導致π鍵的斷裂。

根據分子軌道理論，兩個原子的p軌道線性組合能形成兩個分子軌道。能量低於原來原子軌道的成鍵軌道π和能量高於原來原子軌道的反鍵軌道π，相應的鍵分別叫π鍵和π*鍵。分子在基態時，兩個p電子（π電子）處於成鍵軌道中，而讓反鍵軌道空著。

π鍵的定義

成鍵原子的未雜化p軌道，通過平行、側面重疊而形成的共價鍵，叫做π鍵。π鍵是由兩個p軌道從側面重疊而形成的，重疊程度比σ鍵小，所以π鍵不如σ鍵穩定。